聚合物多元醇（POP）是在基础PPG中加聚乙烯基单体，乙烯基单体聚合颗粒作为分散相稳定地分散在连续相PPG中，形成稳定的分散体。具体工艺为：以通用聚醚多元醇（PPG）为基础聚醚（一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚），加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及引发剂，在100度左右和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
合成聚合物多元醇的方法有很多种，大致可以分为两类：间歇式和连续式生产方法。目前国内大部分公司大都采用连续工艺，工艺生产的POP质量稳定，反应设备较间歇工艺缩小越35倍。
间歇式操作法：将部分聚醚多元醇和稳定剂放入反应釜中，在氮气的保护下加热到聚合温度，逐步加入剩余的聚醚多元醇、乙烯基单体、引发剂、链转移剂的预混物，反应完成后脱气可得聚合物多元醇。
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